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El análisis de agua con detalles

Introducción

Esta página contiene los elementos de análisis necesarios para aplicaciones de intercambio iónico. Son mucho más sencillos que los requeridos para establecer la calidad de un agua potable.

SalinitéLas características generales del agua bruta se encuentran en otra página en inglés, con límites recomendados de algunos contaminantes y parámetros. Presentamos aquí los detalles del análisis de las sustancias disueltas en el agua.

La imagen de la derecha (haga click para alargarla) contiene solo los iones y compuestos encontrados en la mayoría de los aguas de río o de pozo y que son importantes para el proceso de intercambio iónico.

Se agrupan tradicionalmente estas sustancias:

Ca++ + Mg++= TH
HCO3 + CO3= + OH= TAC
Cl + SO4= + NO3= SAF

Otros iones, muchas veces en trazas, pero a veces no insignificantes, se pueden combinar con las sustancias presentadas arriba:

Hay que recordar que las resinas comunes tienen una afinidad baja para algunos de estos iones, como el litio o el fluoruro. Además, otros elementos como el aluminio, el arsénico y muchos metales pueden existir en forma de complejos y su eliminación es a veces difícil.

El bario y el estroncio reaccionan de la manera siguiente en un intercambio iónico:

Véase también (sin relación directa con eso) la página sobre el agua de mar.

Unidades de concentración y de capacidad

Deseamos conocer el número de iones que queremos cambiar. Su masa no es útil para el cálculo. Entonces, tenemos que convertir las concentraciones de estos iones en unidades "equivalentes"; la unidad internacional correspondiente es el eq·kg–1, y en la práctica se usa el equivalente por litro de agua eq/L, y con concentraciones bajas —las que se encuentran en el tratamiento de agua— el meq/L. Otras unidades existen en algunas partes del mundo:
 

Unidades de concentración
(por volumen de agua)
Nom Abreviación
meq/L
ppm de carbonato de calcio 1 ppm as CaCO3 = 0,02
Grado francés 1 °f = 0,2
Grado alemán de dureza 1 °dH = 0,357
Grain de CaCO3 por galón US 1 gr as CaCO3/gal = 0,342

 

Unidades de capacidad
(por volumen de resina)
Nombre Abreviación
eq/L
Grama de CaCO3 por litro 1 g as CaCO3/L = 0,02
Grado francés 1 °f = 0,0002
Grama de CaO por litro g CaO/L = 0,0357
Kilograin de CaCO3 por pié cúbico kgr CaCO3/ft3 = 0,0458

Una tabla de conversión completa se puede consultar en una ventana separada.

Es recomendable evitar totalmente los moles en el intercambio iónico, porque esta unidad no toma en cuenta la valencia y produce errores. Recordemos que 1 eq = 1 mol / valencia.
Para los curiosos, un mol contiene 6,02×1023 átomos, iones o moléculas. Este número enorme se llama número de Avogadro.
En Alemania y en ciertos paises de Europa central y oriental, se usan mval/L y Val/L en lugar de meq/L y eq/L.

Ejemplos

La tabla siguiente contiene los iones generalmente encontrados en el tratamiento de agua y su masa equivalente.

Nombre Ion g/mol g/eq
Calco Ca++ 40 20
Magnesio Mg++ 24 12
Sodio Na+ 23 23
Potasio K+ 39 39
Amonio NH4+ 18 18
Cloruro Cl 35,5 35,5
Sulfato SO4= 96 48
Nitrato NO3 62 62
Bicarbonato HCO3 61 61
Carbonato CO3= 60 30

En el agua, las concentraciones se expresan en meq/L. Por ejemplo, si tenemos una concentración de calcio de 90 mg/L, la concentración equivalente es de 90/20=4,5 meq/L.

La sílice (SiO2), no ionizada en el agua natural, tiene una masa molar de 60. En el proceso de intercambio iónico con una resina fuertemente básica en forma OH, la sílice se considera como monovalente, es decir con una masa equivalente de 60 también.
El ácido carbónico (dióxido de carbón o gas carbónico) está débilmente ionizado en las aguas naturales y se toma también como monovalente con una masa equivalente de 44. Se presenta el equilibrio entre CO2 y HCO3 al final de esta página.

No caiga en la trampa siguiente: 1 equivalente de CaCO3, por ejemplo, tiene 1 eq de Ca (20 g) y 1 eq de CO3. ¡No se adicionan: 1 eq de cationes y 1 eq de aniones quedan 1 equivalente y no 2!

¿Un análisis equilibrado?

El agua natural es eléctricamente neutral, aun cuando contiene grandes cantidades de iones, como el agua de mar. Eso significa que el número de cargas aniónicas es exactamente igual al número de cargas catiónicas. Si no fuese el caso recibiríamos un choque eléctrico sumergiendo nuestra mano en el agua! Por consiguiente, una vez convertidos los elementos de un análisis de agua en meq/L, la suma de los aniones debe ser igual a la suma de los cationes. Las únicas excepciones de esta regla son:

Un ejemplo de análisis de agua

He aquí un análisis tal como se debe presentar para el cálculo de una planta de intercambio iónico (ablandamiento, desmineralización, descarbonatación, denitratación). Es un agua de río real, procediente del río Oise en Francia, con fecha del 28 de septiembre de 2005.

Cationes mg/L meq/L Aniones mg/L meq/L
Ca++ 93 4,65 Cl 67 1,89
Mg++ 12 1,00 SO4= 33 0.69
Na+ 26 1,13 NO3 6 0,10
K+ 4 0,10 HCO3 259 4,23
Total cationes 6,90 Total aniones 6,91

SiO2 2,4 0,04
pH 7,04 CO2 libre 45 1,02
Conductividad µS/cm 627 Carga aniónica 7,97
Materia orgánica (2) 2,6  
Temperatura °C 16
(1) Para el cálculo de una planta de tratamiento de agua, siempre se debe tomar un análisis real, y no un promedio. En caso de variaciones de temporada, hay que tomar varios análisis correspondientes a las variaciones de salinidad.

(2) Las materias orgánicas (DQO) son importantes, puesto que pueden envenenar las resinas intercambiadoras de aniones. Tradicionalmente se expresan en mg/L como KMnO4.

El análisis de arriba es típico de un agua de Europa occidental, con concentraciones relativamente altas de dureza y de alcalinidad, y poca sílice. La sílice y el gas carbónico se eliminan con resinas fuertemente básicas en una planta de desmineralización. No obstante, el gas carbónico se puede eliminar en gran parte con una torre de desgasficación atmosférica o de membranas después del intercambio de cationes para reducir la carga aniónica.

TAC y TA

La alcalinidad incluye los aniones siguientes:

La alcalinidad del agua se mide por titración con un ácido. Dos indicatores se usan: La alcalinidad total es el TAC, y puede incluir iones OH, CO3 y HCO3. El TA corresponde solo a los iones OH y la mitad de los iones CO3. Cuando el pH del agua es de 8,3 o menos, el valor de TA es cero, y el agua contiene solo bicarbonatos. Con valores de pH más altos, existen carbonatos, y con valores muy altos se encuentran hidróxidos, pero desaparecen los bicarbonatos, puesto que ellos se combinan con iones OH para producir carbonatos y nuevas moléculas de agua:

HCO3 + OH ---> CO3= + H2O

Según el valor creciente del pH, tendremos en el agua o solo bicarbonato, o una mezcla de bicarbonato y de carbonato, o una mezcla de carbonato y de hidróxido, o solo hidróxido, como se puede ver en la tabla siguiente:
 

Composición iónica del TA y del TAC
Ion
TA = 0 TA < TAC/2 TA = TAC/2 TAC/2 < TA < TAC TA = TAC
OH = 0 0 0 2 TA - TAC p
CO3 = 0 2 TA TAC = 2 TA 2 (TAC - TA) 0
HCO3 = TAC TAC - 2 TA 0 0 0

Los valores de esta tabla son en unidades equivalentes, es decir en meq/L o posiblemente en mg/L de CaCO3, en grados franceses o alemanes, pero no en mol/L o en mg/L.

Miremos ahora ejemplos de un agua cuyo TAC es de 5 meq/L, con pH creciente:
 

Ejemplo 1 TAC = 5 TA = 0
OH = 0 CO3 = 0 HCO3 = 5
Ejemplo 2 TAC = 5 TA = 1,5
OH = 0 CO3 = 3 HCO3 = 2
Ejemplo 3 TAC = 5 TA = 3
OH = 1 CO3 = 4 HCO3 = 0

Cuando el TA es positivo, lo que corresponde a un pH de más de 8,3, no hay CO2 libre, puesto se combinaría con CO3 para producir HCO3:

CO2 + CO3= + H2O ---> 2 HCO3

CO2 libre y pH

pH vs Alk to CO2 ratioUn valor bajo de pH significa que hay iones H+ en solución. En presencia de bicarbonato se produce el equilibrio siguiente:

H+ + HCO3 <---> H2CO3 <---> CO2 + H2O

Ambos gráficos ilustran este equilibrio. Se puede usar el segundo gráfico para averiguar que el análisis proporcionado por el cliente es correcto, y para estimar la concentración de ácido carbónico libre si no es incluido en el análisis. Vemos en el gráfico que con un pH de más de 7,2 casi no hay CO2.

En caso del tratamiento de un permeado de ósmosis inversa, esta relación es muy importante, porque el CO2 es muchas veces la mayor parte de la carga aniónica. En este caso se puede utilizar el tercer gráfico que vale para concentraciones bajas.

Recordemos que (los gráficos son en inglés): m-Alk = TAC.
 

CO2 vs pH and Alk  CO2 vs pH and Alk


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© François de Dardel